Mechanism of thermal decomposition of peroxide radicals formed in polytetrafluoroethylene by -ray irradiation

萩原 幸; 田川 徹*; 雨宮 英夫*; 荒木 邦夫; 篠原 功*; 鍵谷 勤*

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 14(9), p.2167 - 2172, 1976/09

線を照射して得られるポリテトラフルオルエチレンの側鎖切断(I)あるいは主鎖切断(II)型過酸化ラジカルの熱分解反応を、紫外線分解の場合と比較しつつ検討した。特に副生するCO,CO,CFO等の含酸素気体成分を質量分析法により追跡した。(I),(II)ともに熱分解ではCOの生成が最大であった。一方、紫外線分解では、(I)の場合にCOが最大であった。さらに、過酸化ラジカルの酸素をOとした場合、生成するCOは主として、COOであること、COはCOであることがわかった。以上の結果、および、微量のHOが反応系に残存している事実を考慮して、過酸化ラジカルが主鎖のC-C結合に挿入する過程からなる新しい分解反応機構を提示した。